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第 2期

何胜君：工业生产共聚 P T固相聚合的探讨对 E

3 3

化合物，过氮气净化单元 .通在催化剂的作用下 .在高温下生成 C和 H o, O 以保证氮气系统的惰性， 同时保证平衡向缩聚方向进行。氮气经干燥脱除水份后在系统中循环使用。氮的纯度通过控制氧含量和露点来实现 3 2停留时间对醛含■的影响 . 图 1是

定温度范围内，随着温度的升高，片中的醛含量逐切步降低。 3 4反应器物料平均温度对增粘速率的影响 .

图 3是在一定的停留时间和氮气流量下，过通改变反应器物料温度，研究温度对粘度增量的影响。

度和氮气流

E

蔼 抽

1 3

l 4

l 5

往：厦增量为增牯坷片和非晶坷

片之差值枯

停留对闻一 h

图 3可以看到，在一定的温度范围内，随着反应 图 1停留时间对醛含量的影响

物料温度的升高，度的增幅逐渐提高，当温度进粘但 一

图 l中表明，在一定的停留时间范围内，随着停留时间的延长，切片中的醛含量呈下降趋势，由于切片中醛含量的降低过程实际上是醛由切片内部向外部的一个扩散过程，随着醛含量浓度的降低，种扩这散速度有减缓趋势，最终与氮气中的醛达到平衡。 3 3反应器物料温度对醛含量的影响 .

步升高时，度对粘度的作用将有所减弱。度的温温

升高，一方面有利于分子链的热运动，另一方面有利于大分子链中端羧基等基团的扩散和释放，反应使向缩聚方向进行根据研究，固相聚合反应发生在液 相 (晶区 )不是发生在固相 (区)]在晶区，非而晶 0。大

分子整链是不能运动的，而端基却能获得足够的活性在非晶区扩散n,生有效碰撞，而发生缩聚反]发从应。随着切片中小分子的脱除，应平衡向缩聚方向反进行，固相聚合的过程依赖于可逆的化学反应和小分子的扩散 .反应起决定作用的是其中最慢的一对步，由于化学反应速度对温度的依赖远比小分子扩散对温度的依赖大，因此，可逆的化学反应是控制固相聚合反应的主要因素]。在一定范围内温度的升高有利于增粘的进行，但是随着温度的进一步升高， 由于热降解等副反应的发生，这种作用将逐步减弱。 3 5停留时间对增粘的影响 .在物料温度和氮气流量不变的条件下，变物改料的停留时问，研究停留时间对增粘的影响。 4是图停留时间对增粘的影响，过图 4我们可以看到，通， 随着反应停留时间的延长，物料的粘度逐步提高，但是随着停留时问的进一步延长，留时问对增粘的停影响将逐步减弱有关资料研究表明. E固相聚 PT台反应级数Ⅳ一1 5 1 8 . .~ .因此，反应速度与体系中端羧基/羟基等活性基团的浓度有关，随着停留时间的延长，应的进行，反活性基团浓度逐步降低，停留时问对增粘的作用将逐步减弱。

图 2在一定的停留时间和氮气流量下，过改通

变反应物料温度，研究产品中醛含量随温度的关系。

图 2温度对醛含量的影响

从图 2我们可以发现 .一定温度范围内，高在升物料温度，利于切片中醛含量的降低。有这是由于温度升高，分子蠕动速度加快，有利于扩散的进行，随着温度的升高，在相同的条件下，片中醛含量的下切降趋势逐渐减缓。切片中醛的扩散主要体现在两个方面：醛从切片内部向切片表面的扩散和醛从切片表面向氮气中的扩散。切片中醛含量的降低程度取决于扩散速度最慢的一步。热力学角度看 .从温度的升高有利于分子的运动，利于醛从切片内部向切有片表面扩散，以 .所在其它条件不变的条件下，在一