高分子通报２００６年２月

菠萝蛋白酶、无花果蛋白酶和胰液素等。

周孙英等“１对４种不同类型酶降解壳聚糖的效果作了比较，分别在４种酶的最适宜条件下反应，胃蛋白酶对壳聚糖水解速度最快，纤维素酶的水解速度仅次于胃蛋白酶，其次是脂肪酶，溶菌酶的水解速度最慢。Ｚｈａｎｇ等”１用由纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶组成的复合酶降解壳聚糖，结果得到了聚合度为３～１０的低分子量壳聚糖。“ｎ等…１的研究发现木瓜蛋白酶主要作用于数均分子量为５～２０万的脱乙酰度较低的壳聚糖。木瓜蛋白酶的特点是价格低廉，容易得到，用它降解壳聚糖，反应中酶活性不变，降低了生产成本，是一种有工业化潜力的酶降解方法。

１．２酸水解法

酸水解法是降解甲壳质和壳聚糖的传统方法。壳聚糖在酸性溶液中是不稳定的，会发生糖苷键的断裂，即长链的部分水解，形成许多聚合度不等的片段。酸水解法的优点是价格低廉，操作简单，缺点是反应难以控制，得到的低分子量壳聚糖的分子量分布难以控制，并且对环境污染严重。Ｅｌ前，酸水解法主要有，盐酸水解法、磷酸水解法、乙酸水解法、过醋酸水解法、氢氟酸水解法、酸一亚硝酸盐水解法、浓硫酸水解法等。刘晓等“以不同浓度（２、３、４、６Ｍ）盐酸对壳聚糖降解实验，在６Ｍ的盐酸水解处理中，壳聚糖降解在１２ｈ时达到最高值（７６．４％）。曾坤伟等”Ｊ采用ＨＣｌ和｝ＬＰｎ的水／醇溶液为反应介质降解壳聚糖，并用无水乙醇沉淀和洗涤，制备出收率超过９５％的水溶性的微晶壳聚糖。

１．３氧化降解法

氧化降解法是近年来国内外研究比较多的壳聚糖降解方法。尤其是关于ＨＯ，氧化降解壳聚糖的研究，由于该方法具有反应速度帙、产率高、反应物无毒等优点，足一种理想的化学降解方法，正受到越来越多的关注。

１．３．１ＩＬ０：氧化降解法琏Ｏ：氧化降解法是罔内研究比较多的壳聚糖降解方法，可分为均相降解法和非均相降解法两种…。均相降解法是将一定量的壳聚糖溶解在稀盐酸或稀醋酸溶液中，然后加入一定浓度的Ｈ，Ｏ，溶液进行降解反应，反应完成后加入ＮａＯＨ溶液中和，然后加入无水乙醇沉淀分离得到低分了．量壳聚糖。非均相降解法是指在水或稀碱性溶液巾加人壳聚糖粉末或者小颗粒，壳聚糖不溶解，悬浮于水或碱性溶液中，然后加入Ｈ：０，溶液进行反应，得到低分子量壳聚糖。严淑兰等““以乙酸为介质，以Ｈ：Ｏ：为氧化剂，进行了壳聚糖降解的正交实验，状得了最｛丰实验条件：Ｈ：０：浓度４％，反应温度５０℃，反应时间２｝ｌ，乙酸浓度４．５％。覃彩芹等…分别以Ｉｔ，０、ＨＣｌ、ＨＡｃ、ＮａＯＥＩ为介质，Ｈ：Ｏ：为氧化剂降解壳聚糖，讨论了反应介质和反应条件对壳聚糖分子量的影响。

１．３．２其它氧化降解法除了单纯用Ｈ：０２降解壳聚糖之外，还可以在Ｈ：０２中混入其它的化学物质以提高降解效率。ＮａＣＩＯ本身具有很强的氧化性，在水溶液中电离可以产生Ｃ１０一，能选择性进攻ｐ一１，４糖苷键，对壳聚糖进行氧化降解。罗平等”２１用ＮａＣＩＯ／ｔ－ｔ，（Ｌ混合体系氧化降解壳聚糖，采用Ｒ（ｂＪ～４％，ＮａＣｌ０１％～３％，反应温度４０～９０℃，反应时间ｌ～４ｈ比较适宜，这时产品收率和外观质量都比较好。

还有报道以过硼酸钠（ＮａＢＯ，）为氧化剂氧化降解壳聚糖。林正欢等““将壳聚糖与ＮＡＢ（），在酸溶液ｒｆｌ进行均相降解反应，结果表明降解产物氨基含量基本无变化，壳聚糖环结构保持完整，氧化断键发生在１，４一糖苷键上。

１．４物理法

对壳聚糖的降解，除了ｒ述的酶降解法、酸水解法和氧化降解法，其它还有－些用物理的方法，如微波法、辐射法和超声波法等。一种是在上述方法的基础上辅助加以微波法、辐射法和超声波法，Ｃｈｏｉ等。。４以２－２００ｋＧｙ的辐射量辐射溶解在２％乙酸溶液中的壳聚糖，随辐射量的增加，壳聚糖溶液的粘度下降，在辐射量增至１０ｋＧｙ前，溶液粘度下降迅速，之后溶液粘度变化幅度减缓，而且随着辐射量的增加，产物的颜色逐渐加深。周孙英等“５。研究了在超声波的辐射下，壳聚糖在稀醋酸溶液中的降解，壳聚糖浓度为１％左右，醋酸浓度为５％～１０％，降解速度最快，辐射７ｈ后粘度下降了７３％。随着超声波作用时间的延长，低聚糖的含量逐渐增大，分子量也随之降低。另一种是直接用微波或超声波辐射壳聚糖固体，在固态下将壳聚糖降解为低分子量的壳聚糖。Ｈａｌ等“６１将脱乙酰度为９０％和９９％的壳聚糖粉末装入聚乙烯