第40卷第8期第

8期2011年8月

化工技术与开发

Technology&DevelopmentofChemicalIndustry

Vol.40No.8

Aug.2011

酰腙及其金属配合物的研究进展

田晓雪，郑长征，唐小冬

（（西安工程大学环境与化学工程学院，陕西西安710048）

摘

要：综述了酰腙类化合物的合成、配位形式以及酰腙类金属配合物的合成、结构表征。酰腙类化合物

被广泛用作螯合剂，分析试剂，络合滴定金属离子的指示剂和比色试剂等。

关键词：酰腙；配合物；合成；进展中图分类号：O623.626

文献标识码：A

文章编号：1671-9905（2011）08-0043-02

酰腙因其含有甲亚胺基（C＝N），属于席夫碱类化合物，又因为羰基（C＝O）的存在，具有很强的配位能力，因此近几年来广泛受到人们的关注。酰腙化合物被广泛作为螯合剂，分析试剂，络合滴定金属离子的指示剂和比色试剂。多项研究表明，甲亚胺基（C＝N）的N原子含有孤电子对，π或者sp2杂化轨道上的三斜晶系的N具有相当大的生物活性。席夫碱中含有C＝O，也是电子的额外供区，能够引起蓝移，在不同的条件下，席夫碱和不同的金属离子配位会呈现出不同的颜色，当然，在不同的条件下和不同的金属离子反应也会呈现出不同的固体形态。这也是将酰腙化合物用于分析工作的关键。由于酰腙的弹性齿状和双质子结构，从结构上看也备受关注。

合物表现出生物活性。由于酰腙基团本身就存在结构异变，同时又有一些取代基也参与了配位，此二者决定了酰腙类化合物必然有多种多样的配位形式。

合成酰腙类金属配合物常采用的方法有直接合成法、分步合成法、模板合成法和逐滴合成法［3］。

1．1直接合成法

直接合成法是将醛、肼和金属盐按一定的物

质的量比混合，直接合成芳香腙配合物。此法产率较高，且简便快速，但容易发生副反应而使产品中混有杂质，给产品的纯化带来了一定的困难

［4］

。

分步合成法

有时遇到合成的酰腙化合物难溶解或溶解

1．2

1酰腙及其配合物的合成

酰腙类化合物是利用酰肼与醛或酮的羰基

度很小等困难，可控制反应条件先制成新鲜的酰腙溶液，然后加入金属盐而获得预期的配合物。用这种方法合成的酰腙配合物产率较高，产品也较纯净。但氨基酸类酰腙在形成配合物时，其羧酸质子往往发生离解而导致反应体系酸度增加，不利于配合物的形成及稳定，所以大多数情况下是用一定比例的配体、碱金属氢氧化物和金属

发生亲核加成反应，然后脱去水，生成酰腙。如图

1。

图1酰腙的合成

盐，或用配体碱金属盐和金属盐反应来制备配合物。

酰腙化合物具有很强的配位能力，它能与过渡金属，稀土金属，甚至主族金属如Ba［1］，非金属如Si［2］形成配合物。其中研究最多的第一副族过渡金属配合物，因为多数第一副族过渡金属是生物体的必需元素，并且廉价易得，它们的许多配

1．3模板合成法

当反应物活性低或产物不稳定不能得到预

期Schiff碱时，可将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与二胺反应，则可能形成含金属

作者简介：田晓雪（1985-），女，内蒙古赤峰市人，在读硕士研究生，研究方向：应用化学。邮箱xiaoxue3g＠126．com，电话：

13379024212，陕西省西安市金花南路19号西安工程大学105信箱，邮编：710048

收稿日期：2011-04-13