含硫原料气的精制

摘要 介绍了采用干法脱硫技术对含硫原料气精制的5种方法,分析了脱硫剂和催化剂的脱硫性能,并与国外同类产品进行比较。从脱硫工艺的选择、设计和效果等,论诉了干法脱硫的使用方法。

关键词 干法脱硫 原料气 精制 脱硫剂 催化剂

在合成氨、甲醇、制氢及食品级CO2生产中,无论以气体、液体,还是以固体为原料,制得的原料粗气中都或多或少含有硫化物。他们在原料气中以无机硫(H2S)和有机硫的形态存在。有机硫主要包括二硫化碳、硫氧化碳、硫醇、硫醚和噻吩。以固体煤为原料时,每立方米原料气中硫化氢一般仅有几克。以高硫煤为原料时,硫化氢高达20~30g/m3。以天然气、石脑油、重油为原料时,硫化物的含量与天然气、原油产出地点有关,随产地的不同差别也很大。

由于硫化物的存在会使多种催化剂中毒、影响产品质量,而且会腐蚀设备及管道,所以脱除原料气中的硫是必不可少的。

1 脱硫方法的选择

脱硫的方法很多[1],可分为干法和湿法两大类,其主要方法见表1。

含硫原料气的精制

脱硫方法的选择是一个涉及面很广的问题,它与原料气制造方法、净化过程总方案和原料气中硫含量都有很大关系。

湿法脱硫的效率最多能达到99.5%,经湿法脱硫后的原料气中尚含有几个乃至几十个10-6的硫。要实现对原料气的精制,还应该在湿法脱 硫后根据精制的要求配以不同方法的干法脱硫。

使用天然气和石脑油等为原料采用蒸汽转化法制气时,由于蒸汽转化镍催化剂对硫含量很敏感,当原料气中硫含量较高时,应先用湿法脱硫或预脱硫;当原料气中硫含量较低时,采用钴钼加氢转化串氧化锌的干法脱硫,可使硫含量脱除至0.5×10-6以下,以满足蒸汽转化催化剂的要求。此时,脱硫工序应置于蒸汽转化之前。 使用重油和煤等为原料采用部分氧化法制气时,大都采用耐硫变换催化剂,此时,有机硫在 变换催化剂上加氢和水解成为硫化氢,之后配低温甲醇洗涤,与二氧化碳同时被脱除。以煤为原料采用常压固定床制气时,

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