专论 综述

弹性体,2009 12 25,19(6):69~74

CHINA ELASTOMERICS

丙烯腈生产技术进展及国内外市场动态

纪立春1,刘权益2,孙亚斌1,迟庆红3,王家升4,金晶哲5

(1.中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林132021;2.中国石油吉林石化公司,吉林吉林132021;3.吉林市龙山化工厂,吉林吉林132022;4.中国石油吉林石化公司计划经营处,吉林吉林132021;5.中国石油吉林石化公司炼油厂,吉林吉林132022)

摘 要:介绍了国内外丙烯腈(AN)的生产厂家及生产能力,论述了AN生产技术及发展趋势,以及近年来国内外丙烯腈的市场状况,并对AN未来生产能力、市场进行了预测。

关键词:丙烯腈;国内外现状;技术进展;市场;预测

中图分类号:TQ042 文献标识码:A 文章编号:1005 3174(2009)06 0069 06

丙烯腈(AN)是一种易燃、剧毒、有苦杏仁味

的无色液体,可同大多数有机溶剂互溶,它作为一种重要的有机化工原料,在合成纤维、合成橡胶、合成树脂等高分子材料中占有重要地位,应用前景广阔。以丙烯腈为原料可生产腈纶、丁腈橡胶、丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂(ABS)和苯乙烯丙烯腈树脂(SAN)等。除此之外,丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也广泛应用于建材及日用品中。

20世纪90年代后,丙烷氨氧化制丙烯腈成为研究的热点。该工艺比丙烯路线生产成本降低30%[2]。日本旭化成公司全资子公司韩国东西石油化学公司的一套7万t/a丙烯腈生产装置已经在2007年前夕投产。该装置原采用传统丙烯氨氧化工艺制备丙烯腈,经改造后,采用旭化成的丙烷新工艺来制备丙烯腈,丙烷、氨、氧和惰性气体混合物通过催化剂在415 和0.1MPa条件下反应,丙烷转化率约为90%,丙烯腈选择性70%,丙烯腈总收率60%。旭化成化学公司与泰国PTT化学公司将在泰国东海岸海湾Rayong省建立年产20万t的丙烯腈和年产7万t的甲基丙烯酸甲酯生产设施,预计2011年底完工投产,采用的催化剂含有钼、钒、铌、锑等金属氧化物[3~5]。几年来丙烷氨氧化催化剂一直在不断改进,转化率和选择性都有所提高

[6~8]

1 技术进展

1.1 工艺技术

丙烯腈生产方法主要有氰乙醇法、乙炔法、丙

烯氨氧化法和丙烷氨氧化法。

氰乙醇法和乙炔法因存在较多缺点,这2种方法早已不再使用。

现在主要采用的是丙烯氨氧化法,该法于1960年由美国Standard(Sohio)开发成功,又称Sohio法[1]。目前全球95%以上的装置采用BP公司开发的丙烯氨氧化法技术,以丙烯和氨气为原料,生产丙烯腈,主要副产物为氢氰酸、乙腈、丙烯醛、二氧化碳和一氧化碳。该法原料易得、工序简单、操作稳定、产品精制方便,经过40多年的发展,技术日趋成熟。目前主要技术改进集中在催化剂稳定性、流化床反应器以及废液废气处理上。

收稿日期:20090724

作者简介:纪立春(1964,女,吉林通化人,工学士,高级工程师,主要从事化工科技信息调研工作。

。与丙烯氨氧化工艺

相比,该丙烯腈新工艺具有较低的操作成本,尤其适于具有丰富廉价丙烷资源的地区。1.2 催化剂

催化剂是丙烯腈合成的关键,我国在丙烯腈催化剂研究方面取得了显著进展。研究主要集中在催化剂活性组成,催化剂活性组分之间的搭配,提高催化剂的活性与选择性,从而达到丙烯腈单程收率及生产负荷的提高等方面。

2008年由中国石油化工股份有限公司、中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院开发[9~13]